核磁共振基本原理6讲 吴季辉 两态交换 A B 平衡时处于A,B态的核 所占的比例 1/k B B 1/k T+T B A B T+T B B
两态交换 核磁共振基本原理 6讲 吴季辉 A B 1 k −1 k A B A A B B PA + = + = 1 1 1 A B B A B A PB + = + = 1 1 1 平衡时处于A,B态的核 所占的比例·
慢交换与快交换 考虑体系A<B A,B进动频率分别为A,VB 平均寿命分别为τA,TB 选择旋转坐标系的频率为 VoVA+VB2 慢交换:交换频率<A-vBl 快交换:交换频率>>VAYl (并非交换过程本身的速率)
慢交换与快交换 考虑体系 A B A，B进动频率分别为vA,vB 平均寿命分别为A, B 选择旋转坐标系的频率为 v0=(vA+vB)/2 慢交换: 交换频率 << |vA-vB| 快交换: 交换频率 >> |vA-vB| (并非交换过程本身的速率)
核磁共振基本原理6讲 吴季辉 Bloch方程 dM d-1(xF)-R、(M-M) R 12 每个核都有类似的方程,在有化学 交换时还要加上交换项,成为联立 的方程组,称为 McConnel)程
Bloch方程 ( ) ( ) M H R M M0 dt dM = − − R T T T = 1 1 1 2 2 1 每个核都有类似的方程，在有化学 交换时还要加上交换项，成为联立 的方程组，称为McConnell方程 核磁共振基本原理 6讲 吴季辉
交换速率 Exchange rates Time scale intermediate fast Chemical shift k<<δA-δ B k=6-6 k>>δA- Scalar Coupling k<<JA- JB k JA- JB k>>JA- JE Transverse relax k<<1/T2A-1/T2B|k=1/T2A1/T2B k>>1/T2A-1/T
交换速率