2结构单元及键接方式 Repeating Mer Unit and Bonding Model (1)大分子链的形成方式及键接形式 形成方式--加聚、缩聚 键合形式--共价键(方向性、饱和性) (2)结构单元的键接方式(几何构型 Geometric Configuration) (链节) 取代基的位置: Head-Head 头一头接:-c2- CH-CH-CH2CH-cH XX Tail-Tail 尾一尾接:CH2-cH-CH-CHCH2-H2cHcH2- Ⅹ Head--Tail 头尾头尾 头一尾接:一CH2-CHCH2-cHCH2-cHcH2-cH
2. 结构单元及键接方式 Repeating Mer Unit and Bonding Model (1) 大分子链的形成方式及键接形式 形成方式----加聚、缩聚 键合形式----共价键（方向性、饱和性） (2) 结构单元的键接方式（几何构型Geometric Configuration） （链节） 取代基的位置： Head-Head Tail—Tail Head--Tail
(3)空间的构型 Spacial Configeration RR R H Stereoisomers 存在不对称碳原子-(-CH2CHR-) 全同立构 isotactic configuration HHHHH ddddddd 间同立构 syndiotactic 无规立构 atactic H (4)支化和交联结构 小小人人人A Branched and crosslinked (5)共聚物的结构: H HH dldldldl opolymer R H HHI HHHI H 无规~ abbaabaB~ Random 交替~ ABABAB Alternating HH 嵌段~ AAAAAAAABBBBBBB~ H dlldldd 接枝~ AAAAAAAAAAAA Block BBBB BBB Graft
(3) 空间的构型Spacial Configeration Stereoisomers 存在不对称碳原子 -(-CH2 -C*HR-)- 全同立构 isotactic configuration 间同立构 syndiotactic 无规立构 atactic (4) 支化和交联结构 Branched and Crosslinked (5) 共聚物的结构： Copolymer 无规 ~ABBAABAB~ Random 交替 ~ABABAB~ Alternating 嵌段 ~AAAAAAAABBBBBBB~ 接枝 ~AAAAAAAAAAAA~ BBBB BBB Block Graft
3.大分子链的构象 Conformation-Molecular Shape 大分子链的柔性 Flexibility (2)σ键的内旋转与大分子链的构象 rotation of single chain bonds Cyh hoth H H 旁式 旁式 C 交叉 交叉 温 反式 交叉 C2)0=109°28 0°60°120°180°240°300°360 旋转角
3. 大分子链的构象 Conformation—Molecular Shape (1) 大分子链的柔性Flexibility (2) σ键的内旋转与大分子链的构象 rotation of single chain bonds
(3)构象与链结构 旋转位垒 主链结构 邻非键合原子数 取代基 键角 交联 键长 旋转位垒 旋转位垒 化合物 旋转键 化合物 旋转键 keal·mol-1 /kcal mol-I ClC-CClI3 C-C 1200‖五C=CHCH=CH2CC共轭键不能旋转 H3CC(CH3)3 C-C 4.30 H3C-CHhCI C-C 3.69 H3C-CH(CH3)2 C-C 3.62 H3CCH2 Br C-C 3.57 H3CCH2-CH-CH2C-C H3C—CH2F C-C H3CCHL2 CH3 C-C 3.40 H3C-OCH3 2.72 H3C-CH3 C-C 2.80 H3C--NH C一N H3CCH-=CH C-C 1.95 H3C-SH C-S H3CCH-CHCH3C-C 注:1keal=4.18kJ
( 3 ) 构象与链结构 主链结构 取代基 交联 旋转位垒 邻非键合原子数 键角 键长
(4)构象变化与分子链热运动 4.分子量和分子量分布 lumber-average, M Weight-average, Mw E Molecular weight Figure 4.4
(4) 构象变化与分子链热运动 4. 分子量和分子量分布 Figure 4.4