SCW对化学反应的影响 使化学反应在均相中进行。在超临界条件下，CW不论是作为介质还是作 为反应物，都能使多相反应物溶于其中，使反应在均一的流体相中进行，大大 消除了扩散限制，提高了反应速度。 提高反应速度。在低浓度和溶剂接近其临界条件下，活化体积V具有很大负 值，使反应速度常数随压力提高显著增加。 降低化学反应的反应温度。一些高温反应可借助SC℉大幅度降低反应温度， 改善反应选择性，提高产品收率，使其易于工业化。 降低固体催化剂的失活速率。SCF能溶解某些导致固体催化剂失活的物质， 使其长时间保持活性，也能降低催化剂的再生温度，从而恢复其催化活性。 提高化学反应的选择性。利用$CF的特性可大大提高目的产物的生成速度， 抑制副产物和非目的产物的生成速度，使反应的选择性显著提高。 使反应物和产品易于分离。可通过调节体系的温度和压力，使产物、反 应物、催化剂及副产物依次分离出来
使化学反应在均相中进行。在超临界条件 下，SCW不论是作为介质还是作 为反应物，都能使多相反应物溶于其中，使反应在均一的流体相中进行，大大 消除了扩散限制，提高了反应速度。 提高反应速度。在低浓度和溶剂接近其临界条件下，活化体积V具有很大负 值，使反应速 度常数随压力提高显著增加。 降低化学反应的反应温度。一些高温反应可借助SCF大幅度降低反应温度， 改善反应选择 性，提高产品收率，使其易于工业化。 降低固体催化剂的失活速率。SCF能溶解 某些导致固体催化剂失活的物质， 使其长时间保持 活性，也能降低催化剂的再生温度，从而恢复其催化 活性。 提高化学反应的选择性。利用SCF的特性 可大大提高目的产物的生成速度， 抑制副产物和非 目的产物的生成速度，使反应的选择性显著提高。 使反应物和产品易于分离。可通过调节体 系的温度和压力，使产物、反 应物、催化剂及副产物 依次分离出来
超临界水氧化反应（简称SCWO) $CW具有极强的氧化能力，将需要处理的物质放入超临界水中，再向其中溶解氧 气（可以大量溶解），其氧化性强于高锰酸钾。 自由基反应机理 认为超临界条件足以使有机物、氧和水的共价键断裂，从而形成自由基。 RH+O2→R·+H02· RH+HO2·→+R·+H2O2 H2O2+M→2H0 M可以是均质或非均质界面。在反应条件下，H2O2也能热解为HO·。HO·自由基带 一个不成对电子，具有很强的亲电性（⑤86k和顺磁性的物理特性，其化学性质极为活泼， 氧化能力很强，可以与许多有机物发生反应。 RH+HO·→R·+H20 自由基R·)能与氧气作用生成过氧化自由基。过氧化自由基能进一步获取氢原子生成 过氧化物。 R·十O2→ROO· ROO·十RH→ROOH十R 过氧化物通常分解生成分子较小的化台物，这种断裂迅速进行直至生成甲酸或己酸，甲 酸或己酸最终也转化为二氧化碳和水
超临界水氧化反应(简称SCWO) 自由基反应机理 认为超临界条件足以使有机物、氧和水的共价键断裂，从而形成自由基。 RH+O２→R·+H02· RH+HO２·→+R·+ H2O２ H2O２+M→2H0· M可以是均质或非均质界面。在反应条件下， H2O２也能热解为HO·。HO·自由基带 一个不成对电子，具有很强的亲电性(586 kJ)和顺磁性的物理特性，其化学性质极为活泼， 氧化能力很强，可以与 许多有机物发生反应。 RH+HO· → R·+H20 自由基(R·)能与氧气作用生成过氧化自由基。 过氧化自由基能进一步获取氢原子生成 过氧化物。 R· 十O２ → ROO· ROO·十RH →ROOH十R· 过氧化物通常分解生成分子较小的化台物，这 种断裂迅速进行直至生成甲酸或己酸，甲 酸或己酸 最终也转化为二氧化碳和水。 SCW具有极强的氧化能力，将需要处理的物质放入超临界水中，再向其中溶解氧 气（可以大量溶解），其氧化性强于高锰酸钾
超临界水一对二甲苯的氧化反应 中和对苯二甲 酸，防止其堵 塞管路，同时 沉淀锰离子， 使其除去。 二溴化锰水溶液 XNRV NRV 氢氧化钠水溶液 NRV 过氧化氢 。 水 NRV 体 物 M NRV 对二甲苯 巫、路南煮混唐集橋犀400 愿流网函领棍念器器书停 1、预热器2、反应器3、冷凝管4、过滤器5、背压阀 霸高架永混凌化然缘的 4婚旗羸热米痞兼起漏， NRV 单向阀 截止阀 联腕，产数到样品
二溴化锰水溶液 NRV 过氧化氢 NRV 水 NRV 1 对二甲苯 NRV 2 NRV 氢氧化钠水溶液 3 4 产 物 1、预热器 2、反应器 3、冷凝管 4、过滤器 5、背压阀 NRV 单向阀 截止阀 超临界水——对二甲苯的氧化反应 1、将过氧化氢由高压 泵注入三通混合泵， 与高压冷水混合，然 后在预热器中加热至 400摄氏度，产生氧气。 2、含有氧气的超临界 水流向四通混合器，与 对二甲苯、二溴化锰水 溶液混合，然后一起流 过反应器2 3、反应器温度维持在400 度，反应物在反应器中停 留几分钟后流出，与冷的 4%氢氧化钠水溶液相遇， 依次经过4、5，收集样品 中和对苯二甲 酸，防止其堵 塞管路，同时 沉淀锰离子， 使其除去
对二甲苯的氧化 生产背景：对苯二甲酸是生成对苯二甲酸乙二酯的重要原料，其生产系由对 二甲苯氧化而来。 现有工艺：采用乙酸为溶剂，二溴化锰为催化剂，进行氧化。 存在问题：副产物多、分离困难、腐蚀设备、环境污染…
对二甲苯的氧化 生产背景：对苯二甲酸是生成对苯二甲酸乙二酯的重要原料，其生产系由对 二甲苯氧化而来。 现有工艺：采用乙酸为溶剂，二溴化锰为催化剂，进行氧化。 存在问题：副产物多、分离困难、腐蚀设备、环境污染……
应用超临界水的优点 对二甲苯与二溴化锰的冷流体 后续的降温过程避免了二溴化 同时与含氧的超临界水接触， 锰的分解及对管路的腐蚀。同 使催化反应在很短的时间内完 成。 时90%的催化剂可以回收
应用超临界水的优点 对二甲苯与二溴化锰的冷流体 同时与含氧的超临界水接触， 使催化反应在很短的时间内完 成。 后续的降温过程避免了二溴化 锰的分解及对管路的腐蚀。同 时90%的催化剂可以回收