9.1.4物质的传递(Transportphenomenon)传质扩散流动传质蒸发-凝聚溶解-沉淀方式原因应力-应变压力差溶解度空位浓度差(1)粘性流动粘(1) △P>(1)可观的液相量。度小。(1)△C>n/N10-" Pa条件(2)固相在液相中溶解度大。(2)塑性流动T>(2)r<5μm(2) r<(3)固-液润湿。10μmTs"(1)流动并引起(1)空位与结构基(1)接触点溶解到平面上沉积;小颗粒重排。凸面蒸发-凹特点元相对扩散。晶粒溶解到大晶粒沉积。(2)致密化速率面凝聚(2)中心距缩短(2)传质同时又是晶粒生长。高。工艺温度(蒸气温度、液相数量、粘度、粒度温度、粒度控制压)、粒度粘度、粒度.1流动传质流动传质是在表面张力作用下通过变形、流动引起的物质迁移,包括粘性流动和塑性流动
9.1.4 物质的传递 (Transport phenomenon) 传质 方式 流动传质 扩散 蒸发-凝聚 溶解-沉淀 原因 应力-应变 空位浓度差 压力差 溶解度 条件 (1)粘性流动 粘 度小。 (2)塑性流动τ> s 。 (1)△C>n0/N (2)r<5μm (1)△P> 10-1 Pa (2)r< 10μm (1)可观的液相量。 (2)固相在液相中溶解度大。 (3)固-液润湿。 特点 (1)流动并引起 颗粒重排。 (2)致密化速率 高。 (1)空位与结构基 元相对扩散。 (2)中心距缩短。 凸面蒸发-凹 面凝聚 (1)接触点溶解到平面上沉积;小 晶粒溶解到大晶粒沉积。 (2)传质同时又是晶粒生长。 工艺 控制 粘度、粒度 温度、粒度 温度(蒸气 压)、粒度 温度、液相数量、 粘度、粒度 .1 流动传质 流动传质是在表面张力作用下通过变形、流动引起的物质迁移, 包括粘性流动和塑性流动
9.1.4物质的传递(Transport phenomenon)①粘性流动传质:在高温下,依靠坏体中出现的粘性液体(熔融体)的牛顿型流动而产生的传质,称为粘性流动传质,也称为粘性蠕变传质。>粘性流动传质理论由弗伦克尔(Frankel)在1945年提出,他把高温下的固体看作是一种牛顿型的流体,在表面张力作用下,其流动符合牛顿粘性流动关系(式9-1):2MSL1Inc1(9-1)PRTrrCo5ou为流动速度梯度。式中,T、F/S为剪切应力;n为粘度系数ax粘性流动传质要求液相量较大、黏度较低、并存在一定的应力。在高温下,依靠液体粘性流动而致密化,是大多数硅酸盐材料烧结的主要传质过程。在应力作用下,整排原子沿应力方向移动
◼ ① 粘性流动传质 :在高温下,依靠坯体中出现的粘性液体(熔融体) 的牛顿型流动而产生的传质,称为粘性流动传质,也称为粘性蠕变传 质。 ◼ 粘性流动传质要求液相量较大、黏度较低、并存在一定的应力。 ◼ 在高温下,依靠液体粘性流动而致密化,是大多数硅酸盐材料烧结的 主要传质过程。在应力作用下,整排原子沿应力方向移动。 9.1.4 物质的传递 (Transport phenomenon) ➢粘性流动传质理论由弗伦克尔(Frankel)在 1945 年提出,他把高温下的固体看 作是一种牛顿型的流体,在表面张力作用下,其流动符合牛顿粘性流动关系(式 9-1): 0 1 2 2 1 1 ln ( ) SL c M c RTr r r = + (9-1) 式中,τ、F/S 为剪切应力;η 为粘度系数; x 为流动速度梯度
9.1.4物质的传递(Transport phenomenon)塑性流动传质:在烧结过程中,当液相量很少时,烧结物质内部质点在高温和表面张力作用下,超过服值后,使晶体产生位错,质点通过整排原子运动或晶面滑移来实现物质传递其流动服从宾汉(Bingham)型物体的流动规律,即:auH(9-2)T-Taxau为流动速度梯度。式中,t.为极限屈服剪切力,t、F/S为剪切应力;n为粘度系数ax
◼ ② 塑性流动传质:在烧结过程中,当液相量很少时,烧结物质内部 质点在高温和表面张力作用下,超过屈服值 后,使晶体产生位错,质点 通过整排原子运动或晶面滑移来实现物质传递。 9.1.4 物质的传递 (Transport phenomenon) 其流动服从宾汉(Bingham)型物体的流动规律,即: s s F S x − = − = (9-2) 式中, s 为极限屈服剪切力,τ、F/S 为剪切应力;η 为粘度系数; x 为流动速度梯度
9.1.4物质的传递(Transport phenomenon.2扩散传质扩散传质是指质点(或空位)借助于浓度梯度推动而迁移的传质过程。发生条件:对于多数固体材料,高温下蒸汽压低,传质更容易通过固体内质点的扩散进行,因此,扩散传质是大多数固体材料烧结传质的主要方式。烧结初期由于粘附作用使粒子间接触界面逐渐扩大,双球接触处形成颈部,其凹表面为负曲率半径,如图96所示,表面为张应力,合力向外。按照弹性理论,颈部两边受Y表拉,中间必受压应力,在颈部由于曲面特性所引起的毛细孔引力pp。在表面张力的作6张用下,产生的附加应力使颈部的空位浓度比其他部位的浓度大,存在一个过剩空位浓度。Y表其空位浓度差为:2ya(9-3)AC=C"-C。CoPRT其中,P为颈部的曲率半径,α为质点(原子或离子)的直径,为固体表面张力(下同)8米R和T分别表示波尔兹曼常数和绝对温度(下同)
9.1.4 物质的传递 (Transport phenomenon) ◼ .2 扩散传质 扩散传质是指质点(或空位)借助于浓度梯度推动而迁移的传质过程。 发生条件:对于多数固体材料,高温下蒸汽压低,传质更容易通过固 体内质点的扩散进行,因此,扩散传质是大多数固体材料烧结传质的主 要方式。 烧结初期由于粘附作用使粒子间接触界面逐渐扩大,双球接触处形成颈部,其凹表面 为负曲率半径,如图 9.6 所示,表面为张应力,合力向外。按照弹性理论,颈部两边受 拉,中间必受压应力,在颈部由于曲面特性所引起的毛细孔引力△ρ≈γ/ρ。在表面张力的作 用下,产生的附加应力使颈部的空位浓度比其他部位的浓度大,存在一个过剩空位浓度。 其空位浓度差为: 0 3 0 0 '' 2 C RT a C C C = − = (9-3) 其中, 为颈部的曲率半径, 0 a 为质点(原子或离子)的直径, 为固体表面张力(下同), R 和T 分别表示波尔兹曼常数和绝对温度(下同)
9.1.4物质的传递(Transportphenomenon).3蒸发-凝聚发生条件:此传质过程在高温下蒸汽压较大的系统内进行传质过程:质点容易从高能的凸处(如表面)蒸发,通过气相传递到低能的凹处(如颈部)凝结,使颗粒接触面增大,颗粒和空隙形状改变,使成型体变成具有一定几何形状和性能的烧结体。AP蒸发-凝聚传质过程
9.1.4 物质的传递 (Transport phenomenon) ◼ .3 蒸发-凝聚 发生条件:此传质过程在高温下蒸汽压较大的系统内进行 。传质过程:质点容易从高能的凸处(如表面)蒸发,通过 气相传递到低能的凹处(如颈部)凝结,使颗粒接触面增大 ,颗粒和空隙形状改变,使成型体变成具有一定几何形状和 性能的烧结体。 蒸发-凝聚传质过程