复旦大学：《环境物理化学》课程教学资源（课件讲稿）第三章 热力学第二定律

2-4熵( Entropy)和熵增加原 5O =0 B R. O R. B T r.I O O R. R.I 可逆过程热温商与路径无关,说明该过程对应某个状态函 数的变化 O △S=Sn-S 或dS T 01

2019年3月10日1时36分                 A B R,II B A R,I T Q T Q  p V Ⅱ   0               A B R,II B A R,I T Q T Q                 B A R,II B A R,I T Q T Q             B A R B A T Q S S S  T R Q dS         或 A B Ⅰ 可逆过程热温商与路径无关，说明该过程对应某个状态函 数的变化 2-4 熵(Entropy )和熵增加原理

关于熵(S)的性质 熵是状态函数,是广度性质 熵的单位为JK1 熵的变化可以通过可逆过程的热温 商反映出来 01

2019年3月10日1时36分 关于熵(S)的性质  熵是状态函数，是广度性质  熵的单位为JK-1  熵的变化可以通过可逆过程的热温 商反映出来

口克劳修斯丕等式 R 1 T1O,+ 对于不可逆热机: +≌2<0 2 推导:对于任意不可逆循环(∑2)o R 01

2019年3月10日1时36分  克劳修斯不等式 2 1 2 总 1 - T T Q W R    2 2 1 2 - 总 Q Q Q Q W IR     2 2 1 2 1 1 Q Q Q T T    0 2 2 1 1   T Q T Q 对于不可逆热机： 推导：对于任意不可逆循环   0       T IR Q

熵和热温商的比较 <0 P T B IR Q +∑ < A T R B SO B 8O <0 T丿T丿 dO. ∑ △S 4-+8=SB-s>B/50 01

2019年3月10日1时36分 p V A R B IR  0          i IR i i T Q  0                    i R i A B i IR i B A T Q T Q  B A i R i B A S S T Q              0                    i R i B A i IR i B A T Q T Q  i IR i B A A B B A T Q S S S                熵和热温商的比较

热力学第二定律数学表达式 △SAE=SB-S4≥∑ 体系熵变=热温熵的变化:可逆过程 体系熵变热温熵的变化:不可逆过程 熵是状态函数,变化与过程类型无关 思考:前图中,△SBA(R=16JK,ASA→BR d≥ 01

2019年3月10日1时36分 i i B A A B B A T Q S S S        T Q dS   体系熵变=热温熵的变化：可逆过程 体系熵变>热温熵的变化：不可逆过程 熵是状态函数，变化与过程类型无关 思考：前图中，SBA(R)=16JK-1 , SAB(IR)=? 热力学第二定律数学表达式