写成一般式有: aU B B T,p,n2(C≠B) B aH H BB B T,P,n(c≠B) A=∑ aA B T,p,n(c≠B) S BB B B C2Tp(c≠B) ∑n2Gn G B ,p,nC(c≠B) 0193
2019年3月31日5时55分 写成一般式有: c c c c c B B B , , ( B) B B B B B , , ( B) B B B B B , , ( B) B B B B B , , ( B) B B B B B , , ( B) B B ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) T p n c T p n c T p n c T p n c T p n c U U n U U n H H n H H n A A n A A n S S n S S n G G n G G n B =
溶液偏体积计算 B物质的水溶液的体积与B的质量摩尔浓度有如下关系式: V/cm3=1002+23b bB/molkg+2. 2(b/molkg-1)]. 5 若bB=1mo/kg1,计算B和H2O的偏摩尔体 积 0193
2019年3月31日5时55分 溶液偏体积计算 若bB=1mol/kg-1,计算B和H2O的偏摩尔体 积 3 1 1 1.5 / 1002 23 / 2.2( / ) V cm bB molkg bB molkg B物质的水溶液的体积与B的质量摩尔浓度有如下关系式:
化学势的定义 广义定义: OH uB On. 5, V, m(cB)= S,p,n2(C≠B) B 0A OG Tn2(c≠B) T,P,n2(C≠B) B 保持特征变量和除B以外其它组分不变,某热力学 函数随其物质的量B的变化率称为化学势。 0193
2019年3月31日5时55分 化学势的定义 广义定义: B , , (c B) ( ) c S V n B U n , , (c B) ( ) c S p n B H n , , (c B) ( )T V nc B A n , , (c B) ( )T p nc B G n 保持特征变量和除B以外其它组分不变,某热力学 函数随其物质的量 nB 的变化率称为化学势
∥学热的完 狭义定义: aG B T,p,n(C≠B) B 保持温度、压力和除B以外的其它组分不变,体系的 Gibbs自由能随n的变化率称为化学势,所以化学势 就是偏摩尔 Gibbs自由能。 化学势在判断相变和化学变化的方向和限度方面有重 要作用。 0193
2019年3月31日5时55分 化学势的定义 狭义定义: B , , (c B) c B ( )T p n G n 保持温度、压力和除B以外的其它组分不变,体系的 Gibbs自由能随 的变化率称为化学势,所以化学势 就是偏摩尔Gibbs自由能。 B n 化学势在判断相变和化学变化的方向和限度方面有重 要作用
名组公休系中的基太公式 在多组分体系中,热力学函数的值不仅与其特征 变量有关,还与组成体系的各组分的物质的量有关。 例如:热力学能U=U(S,V,n,n2…,h) aU aU 其全微分dU asvg ds+ oU )sn dv t ∑ S, V,nc(c*B) an dU=dS-pd+∑/adn B 同理:dH=7ds+p+∑Aadn B d4=-S7-pd+∑dh B dG=-Sd7+d+∑dn B 0193
2019年3月31日5时55分 多组分体系中的基本公式 在多组分体系中,热力学函数的值不仅与其特征 变量有关,还与组成体系的各组分的物质的量有关。 例如:热力学能 1 2 k U U S V n n n ( , , , , , ) c B B k , , , , (c B) B B 1 B d ( ) d ( ) d ( ) d V n S n S V n U U U U S V n S V n 其全微分 B B B d d d d H T S V p n B B B d d d d A S T p V n B B B d d d d G S T V p n 同理: B B B 即: d d d d U T S p V n