下页 △理>0时自由能随成分变化规律 溶解时会吸收热量,由于△和T△SM表现为相反的 作用,曲线的形状与二者的大小相关 G G G(x) △Hm A △Hm TΔS 2)2 0<T<2 T=0 2R 当rQ 2R混合所提高的内能全部由热温熵来补充, △G≤0,G(x)依然为下垂曲线,仅仅下垂的程度小
ΔHM>0时自由能随成分变化规律 溶解时会吸收热量，由于ΔHM和TΔSM表现为相反的 作用，曲线的形状与二者的大小相关。 混合所提高的内能全部由热温熵来补充， ΔGm≤0，G(x)依然为下垂曲线，仅仅下垂的程度小一 点。 下页
△理>0时自由能随成分变化规律 G(x) 当0<T< 2R 构成的曲线有三个极值 △Hm 点和两个拐点,在靠近坐标 轴(x接近0或1)处为上凹曲线, 0 有两个极小值,而中部位凹 TΔSm 向朝下的上凸曲线,会有 极大值。 在这种情况下,存在两个必然的规律:其一是任何组元, 少量的溶解其它组元都会使其吉布斯自由能下降,绝对的不能 溶解其它元素是不存在的,得到绝对的纯净物资是不可能的 即“金无赤足”。其二是当出现上凸时,吉布斯自由能会提高, 自发的趋势是形成两相混合物可以降低体系的自由能,两组元 表现为有限溶解
ΔHM>0时自由能随成分变化规律 构成的曲线有三个极值 点和两个拐点，在靠近坐标 轴(x接近0或1)处为上凹曲线， 有两个极小值，而中部位凹 向朝下的上凸曲线，会有一 极大值。 在这种情况下，存在两个必然的规律：其一是任何组元， 少量的溶解其它组元都会使其吉布斯自由能下降，绝对的不能 溶解其它元素是不存在的，得到绝对的纯净物资是不可能的， 即“金无赤足”。其二是当出现上凸时，吉布斯自由能会提高， 自发的趋势是形成两相混合物可以降低体系的自由能，两组元 表现为有限溶解
△理>0时自由能随成分变化规律 溶解时会吸收热量,由于△和T△SM表现为相反的 作用,曲线的形状与二者的大小相关 G G G(x) △Hm A △Hm TΔS T'> 0<T<2 T=0 2R 若T=0时,两组元的混合全部表现为提高自由能 由于绝对0度是不可能的,所以这种情况不可能出现
ΔHM>0时自由能随成分变化规律 溶解时会吸收热量，由于ΔHM和TΔSM表现为相反的 作用，曲线的形状与二者的大小相关。 若T＝0时，两组元的混合全部表现为提高自由能， 由于绝对0度是不可能的，所以这种情况不可能出现
第三节相平衡原理 相平衡原理 化学位的图解求法 单相平衡 两相平衡一公切线法则 相平衡原理 体系的自由能最低; 每一组元在平衡各相中的化学位相等 2=1=…(i=A、B…)
第三节 相平衡原理 • 相平衡原理 • 化学位的图解求法 • 单相平衡 • 两相平衡－公切线法则 体系的自由能最低； 每一组元在平衡各相中的化学位相等。 相平衡原理
化学位的图解求法 在某固定的温度下,由AB两组元构成的某一相a 其自由能与成分之间的关系如图所示,当其成分为XB 时,求这时A、B组元在该相中的化学位? G G(x 解:由化学位的定义 B aG G M B B G(x) 若已知G(x)与成分xB的关 B B系如图所示。 由成分x在G(x)曲线上的位置M,过M作曲线G(x)的切 线交坐标两端P、Q点,截距即为这时A、B组元的化学
化学位的图解求法 在某固定的温度下，由AB两组元构成的某一相α， 其自由能与成分之间的关系如图所示，当其成分为XB 时，求这时A、B组元在该相中的化学位？ 由成分xB在G(x)曲线上的位置M，过M作曲线G(x)的切 线交坐标两端P、Q点，截距即为这时A、B组元的化学 位。 若已知G(x)与成分xB的关 系如图所示